近日，云南大学化学科学与工程学院邵志会团队博士在Angewandte Chemie-International Edition发表论文“Switchable Chemo-, Regio- and Pseudo-Stereodivergence in Palladium-Catalyzed Cycloaddition of Allenes”，设计发展了一种新的钯催化联烯环加成反应。

该论文基于课题组在联烯不对称催化转化方面的研究兴趣以及工作积累 (Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202300756; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202300844; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 4710) , 设计发展了一种新的钯催化联烯环加成反应，实现了化学、区域和立体发散三重切换策略。在实现外消旋未活化联烯的动态动力学不对称氢氧烷基化关键反应基础上，发展了在α位带有一个离去基团的联烯的不对称伪立体发散环加成反应，提供了含有二取代烯烃和一个立体中心的四种立体异构体[(Z,R)、(Z,S)、(E,S) 和 (E,R)]。通过调整反应条件，可以化学选择性地使用同一组反应底物发生机理上不同的环加成/偶联反应。另一方面，通过改变联烯上离去基团的位置，实现了一种分子间O-进攻的联烯环加成反应。总之，通过化学、区域和立体发散的联烯环加成反应，可以高效率、高选择性地快速构建结构和立体化学多样的 3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪化合物库。

云南大学罗鹏飞博士和南方科技大学李金霞博士为论文共同第一作者， 南方科技大学余沛源团队提供了DFT理论计算。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202412179

来源：化学科学与工程学院

编辑：李哲 责任编辑：陈涛